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石墨烯在新能源汽車鋰離子電池負(fù)極材料中的應(yīng)用

石墨烯在新能源汽車鋰離子電池負(fù)極材料中的應(yīng)用

  • 分類:新聞資訊
  • 作者:
  • 來(lái)源:
  • 發(fā)布時(shí)間:2024-10-12
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【概要描述】鋰離子電池是新能源汽車的重要組成部分,而負(fù)極材料是鋰離子電池的關(guān)鍵組成部分,其容量、穩(wěn)定性、成本等性能決定電池的整體性能。該文介紹一種利用機(jī)械液相剝離法規(guī)?;苽渖賹邮┓垠w,并將其與其他高容量負(fù)極材料復(fù)合制備成新型納米材料的方法,探討石墨烯在新能源汽車鋰離子電池負(fù)極材料中的應(yīng)用。

石墨烯在新能源汽車鋰離子電池負(fù)極材料中的應(yīng)用

【概要描述】鋰離子電池是新能源汽車的重要組成部分,而負(fù)極材料是鋰離子電池的關(guān)鍵組成部分,其容量、穩(wěn)定性、成本等性能決定電池的整體性能。該文介紹一種利用機(jī)械液相剝離法規(guī)?;苽渖賹邮┓垠w,并將其與其他高容量負(fù)極材料復(fù)合制備成新型納米材料的方法,探討石墨烯在新能源汽車鋰離子電池負(fù)極材料中的應(yīng)用。

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摘 要:鋰離子電池是新能源汽車的重要組成部分,而負(fù)極材料是鋰離子電池的關(guān)鍵組成部分,其容量、穩(wěn)定性、成本等性能決定電池的整體性能。該文介紹一種利用機(jī)械液相剝離法規(guī)模化制備少層石墨烯粉體,并將其與其他高容量負(fù)極材料復(fù)合制備成新型納米材料的方法,探討石墨烯在新能源汽車鋰離子電池負(fù)極材料中的應(yīng)用。

關(guān)鍵詞:石墨烯;新能源汽車;鋰離子電池;負(fù)極材料

新能源汽車鋰離子電池是一種可充電的二次電池,其利用鋰離子在正負(fù)極之間的往返移動(dòng)儲(chǔ)存和釋放能量。鋰離子電池具有比能量高、工作電壓高、循環(huán)壽命長(zhǎng)和體積小等特點(diǎn),已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于電子信息產(chǎn)品、電動(dòng)汽車、智能電網(wǎng)等領(lǐng)域。然而,新能源汽車發(fā)展快速,其對(duì)鋰離子電池的性能要求也越來(lái)越高,尤其是負(fù)極材料的節(jié)能環(huán)保性、高容量、強(qiáng)穩(wěn)定性和低成本等方面。目前,商業(yè)化的鋰離子電池負(fù)極材料主要有石墨、鈦酸鋰和硅碳復(fù)合材料等,其中石墨是最常用的一種,但其理論比容量只有372mA·h/g,已經(jīng)難以滿足新能源汽車的高能量密度需求。而石墨烯作為電池材料,具有良好的應(yīng)用前景。
 
1 石墨烯制備工藝流程
 
液相剝離法是一種從石墨中直接制備單層石墨烯的方法,使用不同的液體溶劑和物理手段分散和剝離石墨層。這種方法制備工藝簡(jiǎn)單,不需要進(jìn)行氧化插層,具有節(jié)能環(huán)保的特點(diǎn)。要想用這種方法規(guī)模化制備石墨烯,需要選擇一些特定的試劑和儀器,如N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮、鱗片石墨、隔膜、銅箔等,以及磁力攪拌器、高速冷凍離心機(jī)、高速剪切研磨分散機(jī)、原子力顯微鏡、X射線衍射儀、超純水系統(tǒng)、透射電子顯微鏡等。利用液相剝離法制備石墨烯的具體步驟有4步。 
 
第一步,用N-甲基吡咯烷酮和丁胺對(duì)石墨進(jìn)行兩步非氧化插層處理,使得有機(jī)分子進(jìn)入石墨層間,減小石墨層間的范德華力,得到處理后的石墨原料。這一步可以提高石墨的可剝離性和可分散性,減少后續(xù)剝離過(guò)程中所需的能量。 
 
第二步,用高速剪切研磨分散機(jī)對(duì)處理后的石墨原料進(jìn)行機(jī)械剝離,使得石墨烯片層從石墨表面剝離,并在N-甲基吡咯烷酮溶液中形成石墨烯乳液。這一步可以利用N-甲基吡咯烷酮溶液的高介電常數(shù)和低表面張力穩(wěn)定石墨烯片層,防止其重新聚集。 
 
第三步,用聚乙烯吡咯烷酮濃度為1%的表面活性劑水溶劑對(duì)石墨烯乳液進(jìn)行溶劑替換和再剝離,得到更穩(wěn)定的石墨烯水溶液。這一步可以利用聚乙烯吡咯烷酮作為表面活性劑包裹石墨烯片層,提高其在水中的親水性和分散性,同時(shí)也可以通過(guò)再次機(jī)械剝離進(jìn)一步降低片層厚度。 
 

第四步,用高速離心和冷凍干燥的方法制備出石墨烯粉體,作為新能源汽車鋰離子電池負(fù)極材料的原料。這一步可以利用高速離心的方法分離出少層和多層的片層,并利用冷凍干燥的方法去除殘留的溶劑和表面活性劑,得到純度較高、比表面積較大、導(dǎo)電性較好的石墨烯粉體。這種粉體可以作為鋰離子電池負(fù)極材料,提高電池的容量和安全性及延長(zhǎng)電池的循環(huán)壽命。除此之外,石墨烯粉體還可以用于其他領(lǐng)域,如催化、傳感、復(fù)合材料等。具體工藝流程如圖1所示。

2 石墨烯在新能源汽車鋰離子電池負(fù)極材料中的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)
 
負(fù)極材料是新能源汽車鋰離子電池的重要組成部分,直接影響電池的容量、功率、安全性和穩(wěn)定性。近年來(lái),研究者開(kāi)發(fā)了許多新型的高容量負(fù)極材料,如金屬鋰、合金材料、硅基材料、錫基材料、鈦酸鋰及過(guò)渡金屬氧化物等。這些材料具有高達(dá)1000mA·h/g以上的理論比容量,但同時(shí)也面臨著諸多挑戰(zhàn),主要包括3方面。
 
第一,鋰枝晶的形成和抑制。鋰枝晶是指在充電過(guò)程中,由于鋰離子在負(fù)極表面的不均勻沉積而形成的金屬鋰微觀結(jié)構(gòu)。鋰枝晶會(huì)導(dǎo)致有效鋰損失、內(nèi)阻增加、容量衰減、SEI膜遭到破壞、隔膜穿刺、內(nèi)部短路等問(wèn)題,從而嚴(yán)重影響電池的性能和安全性。
 
第二,體積變化的緩解和適應(yīng)。高容量負(fù)極材料在嵌脫鋰過(guò)程中會(huì)發(fā)生較大的體積變化,例如硅基材料的體積變化可達(dá)300%,錫基材料的體積變化可達(dá)260%。這種劇烈的體積變化會(huì)導(dǎo)致負(fù)極材料出現(xiàn)粉碎、脫落、開(kāi)裂等現(xiàn)象,破壞負(fù)極的結(jié)構(gòu)完整性和電子導(dǎo)電性,同時(shí)也會(huì)損傷SEI膜的穩(wěn)定性,加速電池的老化和衰退。 
 
第三,電子和離子傳輸性能的提高和協(xié)調(diào)。高容量負(fù)極材料通常具有較差的電子和離子傳輸性能,這會(huì)導(dǎo)致電荷轉(zhuǎn)移過(guò)程中的極化損失,降低電池的功率密度和循環(huán)效率。此外,電子和離子傳輸過(guò)程中的不匹配或不協(xié)調(diào)也會(huì)導(dǎo)致鋰離子在負(fù)極表面的不均勻分布和沉積,加劇鋰枝晶和體積變化等問(wèn)題。
 
石墨烯是一種由單層碳原子以sp2雜化軌道排列成蜂窩狀結(jié)構(gòu)的二維納米材料,具有優(yōu)異的力學(xué)、光學(xué)和化學(xué)性能,被認(rèn)為是一種具有良好應(yīng)用前景的新型納米材料。在鋰離子電池負(fù)極材料方面,石墨烯具有4個(gè)方面的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)。 
 
第一,作為導(dǎo)電添加劑或涂層,石墨烯可以有效提高負(fù)極材料的電子傳輸性能,同時(shí)也可以抑制鋰枝晶的形成和增強(qiáng)SEI膜的穩(wěn)定性。第二,作為多孔或空心結(jié)構(gòu)的負(fù)極材料,石墨烯可以利用其高比表面積和孔隙率提高鋰離子的儲(chǔ)存和傳輸能力,同時(shí)也可以緩解負(fù)極材料的體積變化。第三,作為復(fù)合或涂層結(jié)構(gòu)的負(fù)極材料,石墨烯可以與其他高容量負(fù)極材料如金屬鋰、合金材料、硅基材料、錫基材料等形成均勻和緊密的復(fù)合或涂層結(jié)構(gòu),從而提高負(fù)極材料的綜合性能。第四,作為界面工程或修飾技術(shù)的載體,石墨烯可以利用其高比表面積和活性官能團(tuán)引入不同的離子添加劑或涂層,從而優(yōu)化負(fù)極材料與電解液之間的界面反應(yīng)和傳輸過(guò)程。 
 
鋰離子電池負(fù)極材料面臨鋰枝晶、體積變化、電子和離子傳輸?shù)确矫娴膯?wèn)題,這些問(wèn)題限制了電池性能的提高。為了解決這些問(wèn)題,研究者采用了多種方法改善負(fù)極材料的結(jié)構(gòu)和性能。其中,石墨烯作為一種新型納米材料,在鋰離子電池負(fù)極材料方面具有顯著的應(yīng)用優(yōu)勢(shì),可為高性能鋰離子電池的開(kāi)發(fā)提供新的思路和途徑。
 
3 石墨烯在新能源汽車鋰離子電池負(fù)極材料中的應(yīng)用
 
3.1 石墨烯直接作為汽車鋰離子電池負(fù)極材料
將石墨烯直接作為新能源汽車鋰離子電池負(fù)極材料進(jìn)行應(yīng)用是最簡(jiǎn)單和直接的一種方式,即將石墨烯粉體直接與導(dǎo)電劑和黏結(jié)劑混合制成負(fù)極漿料,并涂布在銅箔上制成負(fù)極片。這種方式可以充分利用石墨烯片層之間的空隙儲(chǔ)存鋰離子,同時(shí)也可以利用石墨烯片層之間的π-π堆積作用保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。然而,這種方式也存在一些問(wèn)題,主要包括3個(gè)方面。 
 
第一,石墨烯片層之間的π-π堆積作用雖然可以保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,但也會(huì)降低片層之間的電子和離子傳輸性能,從而影響電池的功率密度和循環(huán)效率。
 
第二,石墨烯片層之間的空隙雖然可以儲(chǔ)存鋰離子,但也會(huì)導(dǎo)致鋰離子在片層之間的不均勻分布和沉積,從而加劇鋰枝晶和體積變化等問(wèn)題。 
 
第三,石墨烯片層的表面活性較強(qiáng),容易與電解液中的水分子和其他雜質(zhì)發(fā)生反應(yīng),從而消耗有效鋰、增加內(nèi)阻、損傷SEI膜等。 
 
為了解決這些問(wèn)題,研究者采用了多種方法改善石墨烯直接作為負(fù)極材料的性能。例如,一些學(xué)者在超聲波輔助下將石墨烯與聚乙二醇共混,并通過(guò)冷凍干燥法制備出強(qiáng)分散性和高純度的石墨烯粉體。然后將其作為負(fù)極材料進(jìn)行電化學(xué)測(cè)試,結(jié)果顯示該電極材料在100mA/m2電流密度下可以得到600mA·h/g的可逆容量,而且具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。
 
3.2 氮摻雜石墨烯作為汽車鋰離子電池負(fù)極材料
氮摻雜石墨烯是一種在石墨烯中引入氮原子的新型納米材料,具有比普通石墨烯更高的比容量、更好的循環(huán)穩(wěn)定性和更低的平臺(tái)電壓等特點(diǎn)。將氮摻雜石墨烯作為新能源汽車鋰離子電池負(fù)極材料進(jìn)行應(yīng)用是一種利用界面工程或修飾技術(shù)優(yōu)化負(fù)極材料性能的方式,即在石墨烯制備過(guò)程中或制備后,通過(guò)不同的方法將氮原子摻入石墨烯中,從而利用氮原子對(duì)石墨烯電子結(jié)構(gòu)和表面性質(zhì)的影響達(dá)到提高負(fù)極材料性能的目的。具體而言,氮摻雜對(duì)石墨烯負(fù)極材料有以下3個(gè)方面的影響 :一是氮摻雜可以改變石墨烯的電子結(jié)構(gòu),使得石墨烯從零帶隙半金屬變?yōu)榉橇銕栋雽?dǎo)體,從而提高其電子傳輸性能和儲(chǔ)鋰能力;二是氮摻雜可以改變石墨烯的表面性質(zhì),使得石墨烯具有不同類型和數(shù)量的活性位點(diǎn),從而優(yōu)化其與電解液之間的界面反應(yīng)和傳輸過(guò)程,以及抑制鋰枝晶的形成;三是氮摻雜可以改變石墨烯的化學(xué)活性,使得石墨烯具有更強(qiáng)的還原能力和更低的氧化還原電位,從而提高其儲(chǔ)鋰能力和循環(huán)穩(wěn)定性。 
 
為了實(shí)現(xiàn)氮摻雜石墨烯作為負(fù)極材料的應(yīng)用,研究者采用了多種方法制備氮摻雜石墨烯,主要包括以下4個(gè)方面:一是通過(guò)在液相剝離中使用含氮的溶劑或表面活性劑,如吡咯、吡啶、尿素等,實(shí)現(xiàn)氮摻雜石墨烯的一步制備;二是通過(guò)在化學(xué)氣相沉積中使用含氮的前驅(qū)體或載氣,如氨、乙胺、苯并三唑等,實(shí)現(xiàn)氮摻雜石墨烯的一步制備;三是在石墨烯制備后,通過(guò)使用含氮的試劑或氣體,如硝酸、硫酸銨、二甲胺等,實(shí)現(xiàn)氮摻雜石墨烯的后處理制備;四是在石墨烯制備后,通過(guò)使用含氮的聚合物或小分子,如聚吡咯、吡咯啉等,實(shí)現(xiàn)氮摻雜石墨烯的修飾制備。
 
4 結(jié)束語(yǔ)
 
新能源汽車鋰離子電池對(duì)負(fù)極材料的節(jié)能環(huán)保性要求較高,而石墨烯作為新型的碳材料,因具有低成本、高性能的特點(diǎn)而成為新型的負(fù)極材料。首先介紹一種利用機(jī)械液相剝離法規(guī)?;苽涫┓垠w,并將其與其他高容量負(fù)極材料復(fù)合制備成新型納米材料的方法。該方法具有制備工藝簡(jiǎn)單、不需要進(jìn)行氧化插層、節(jié)能環(huán)保等特點(diǎn)。其次總結(jié)石墨烯在新能源汽車鋰離子電池負(fù)極材料中的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)和存在問(wèn)題,以及目前的主要制備方法和改善措施,以更好地提升新能源汽車鋰離子電池的性能。

 

信息來(lái)源:鋰電聯(lián)盟會(huì)長(zhǎng)

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